明德禄早于1872年来澳工作，曾任修院院长及副主教，专责统管帝汶岛教务，后于1884年被委为澳门教区主教。1885年创办育婴院。1886年起草葡萄牙与教廷之协定。1889年嘉诺撒修女接手管理圣罗撒学校。1890年，获政府批准，重新聘请耶稣会士来澳，掌理圣若瑟修院。1897年，在帝汶岛巡视教务时逝世。

罗主教为耶稣会士。1924年来澳。两年后，往肇庆传教，并曾任副主教。1942年太平洋战争时期，被委为澳门教区主教。任内特别照顾来自邻近地区的难民，同时收容逃难来澳的司铎及修女，亦分别创建会院、多所社会服务机构、重建修院新舍、购置南湾街屋宇为圣若瑟中学校舍。1954年辞职回葡退隐，1958年逝世，享年六十八岁。

华主教为耶稣会士，于1617年被委为日本府内主教。翌年首程来远东，因日本教难而滞留澳门，协助教务。1623年被选为署理主教，统理澳门教区教务。1633年逝世，葬于大三巴圣堂。堂毁于大火后，遗骨移往大堂安葬。

查主教为方济各小兄弟会士。1804年被委为主教，翌年到澳就职。任内设立济贫基金，创办天主牧羊修女会（至廿世纪初才关闭）。1824年，嘉辣会院毁于大火，查主教另觅会址安置修女。于1823年及1827年曾先后两次被委为澳门政府政务委员会主席。1828年逝于任内，葬于大堂。

李斌生主教自2016年1月起担任澳门教区主教， 李斌生主教于1956年11月10日在香港出生。1988年8月20日在西班牙晋铎。1989年返回香港，开始他的牧灵工作。于2012年被主业团主教监督委任为东亚区区代表。同时，他仍然继续为主业团、教区、堂区及不同团体主持每月退省讲道、指导避静、讲授教理等。 2014年7月11日他被教宗方济各委任为香港教区辅理主教。并于同年8月30日被祝圣为主教。当澳门教区主教黎鸿升获准请辞后，教宗方济各于2016年1月16日委任李斌生主教为澳门教区主教。

黎鸿升主教在澳门出生。于2001年3月20获教宗若望保禄二世委任为澳门教区助理主教。同年6月2日（圣神降临节前夕），在澳门主教座堂领受主教祝圣礼。2003年6月30林家骏主教获准退休，按教会法典规定，由助理主教黎鸿升接掌教区教务，成为澳门教区首牧。上任后，黎主教首先关注善用资源、培育信众、神职人员与教友的紧密合作，继续为人服务，并宣扬天国福音。

1873年，苏主教被委为澳门教区首牧，仅于1877年，到任视事。任内曾任修院院长，委任明德禄神父为副主教，管理帝汶岛教务，并妥善安顿于1873年应邀来澳开办社会服务之嘉诺撒会修女。1883年转任葡国布拉干萨主教，逝于1887年。

罗主教为方济各小兄弟会士，于1739年被委为澳门主教，1742年来澳门履新。任内修葺主教座堂，设立红衣会（教区参议会）基金，谕禁教友买卖奴婢。1750年回葡退隐，后于1764年逝于葡京。罗主教一生清廉，安贫乐道，死时身无长物。

高主教在葡国亚速尔群岛出生。1938年来澳，自幼就读于圣若瑟修院。1949年晋铎后，曾任修院训导主任、教授、院长。1959年在罗马荣获天主教法典学士学位。1963年及1965年曾任署理主教。1973年被选为代理主教，掌管教区事务。1976年获教宗保禄六世委任为澳门教区主教，同年3月25日，在澳门主教座堂晋牧就职。1988年荣休，回葡国亚速尔群岛家乡定居。