明德祿早於1872年來澳工作，曾任修院院長及副主教，專責統管帝汶島教務，後於1884年被委為澳門教區主教。1885年創辦育嬰院。1886年起草葡萄牙與教廷之協定。1889年嘉諾撒修女接手管理聖羅撒學校。1890年，獲政府批准，重新聘請耶穌會士來澳，掌理聖若瑟修院。1897年，在帝汶島巡視教務時逝世。

從1633年起，葡西兩國因離合戰亂，關係惡劣，影響任命澳門主教，其職位空懸幾達八十年。1690年嘉主教才被委填補該職。1692年來澳履新。那時因各地已紛紛成立教區，而澳門教區實際上只負責澳門及其鄰近地區教務。嘉主教蒞任後，於1698年設立紅衣會，擔任“教區參議會”之職務。1735卒於澳門，在位四十五年，葬於主教座堂。

祁主教於1772年被委為主教。1774年來澳就職。他對耶穌會士不甚友善，曾上書清帝乾隆，詆毀耶穌會士。1778年要求政府驅逐法籍傳教士離澳未遂。1780年奉召回葡述職，留葡不返。1782年辭職，1789年獲准，後逝於葡國。

孟主教於1752年被委為澳門主教。1754年來澳履新。任內適逢葡國龐培首相仇教，政府下令驅逐耶穌會士，沒收教產，教區損失重大，主教憤然於1765年離澳回葡。1772年調任為巴西瑪利安納教區主教。1779年辭職退隱，1799年逝世於里斯本。

施利華主教於1789年被委為澳門主教。1791年來澳。任內曾修葺主教公署、修院及多座聖堂，並開設收容所安置孤兒院及寡婦。因決意去除陋習，而觸怒本地權貴，其志未遂，憤然於1803年辭職，回葡退隱，逝於1830年。

1873年，蘇主教被委為澳門教區首牧，僅於1877年，到任視事。任內曾任修院院長，委任明德祿神父為副主教，管理帝汶島教務，並妥善安頓於1873年應邀來澳開辦社會服務之嘉諾撒會修女。1883年轉任葡國布拉干薩主教，逝於1887年。

華主教為耶穌會士，於1617年被委為日本府內主教。翌年首程來遠東，因日本教難而滯留澳門，協助教務。1623年被選為署理主教，統理澳門教區教務。1633年逝世，葬於大三巴聖堂。堂毀於大火後，遺骨移往大堂安葬。

查善主教過身後，葡國本土醞釀仇教。1834年，政府下令驅逐所有會士離開澳門，沒收會產，主教職空缺十三年之久。1841年，教庭委任栢主教接掌澳門教務。栢主教是遣使會士，早於1802年來澳傳教，曾任聖若瑟修院院長。1845年卒於任內，任澳門主教僅四年。

查主教為方濟各小兄弟會士。1804年被委為主教，翌年到澳就職。任內設立濟貧基金，創辦天主牧羊修女會（至廿世紀初才關閉）。1824年，嘉辣會院毀於大火，查主教另覓會址安置修女。於1823年及1827年曾先後兩次被委為澳門政府政務委員會主席。1828年逝於任內，葬於大堂。