戴主教於1961年抵澳任主教職。曾參與梵蒂岡第二屆大公會議（1962年至1965年）全部的工作會議。在任內，公教社會服務及教育事業達到巔峰狀態。重新劃分堂區地界，創立花地瑪堂區及興建路環七苦聖母堂，首次選任華人為副主教。創建及擴建的機構與學校達二十所。1973年葡京病逝，享年五十三歲，葬於故鄉亞速爾群島。

1873年，蘇主教被委為澳門教區首牧，僅於1877年，到任視事。任內曾任修院院長，委任明德祿神父為副主教，管理帝汶島教務，並妥善安頓於1873年應邀來澳開辦社會服務之嘉諾撒會修女。1883年轉任葡國布拉干薩主教，逝於1887年。

賈耐勞主教為耶穌會會士，於1560年在印度果亞被祝聖為尼西亞名銜主教。1568年來澳從事牧靈工作，創立仁慈堂、白馬行醫院和拉匝祿痳瘋病院。1576年澳門教區成立時，以署理主教身分，領導教區及遠東教務。1581年退隱。兩年後，因哮喘病在澳病逝，葬於大三巴聖堂，其骸骨後遷往主教大堂。

黎鴻昇主教在澳門出生。於2001年3月20獲教宗若望保祿二世委任為澳門教區助理主教。同年6月2日（聖神降臨節前夕），在澳門主教座堂領受主教祝聖禮。2003年6月30林家駿主教獲准退休，按教會法典規定，由助理主教黎鴻昇接掌教區教務，成為澳門教區首牧。上任後，黎主教首先關注善用資源、培育信眾、神職人員與教友的緊密合作，繼續為人服務，並宣揚天國福音。

羅主教為方濟各小兄弟會士，於1739年被委為澳門主教，1742年來澳門履新。任內修葺主教座堂，設立紅衣會（教區參議會）基金，諭禁教友買賣奴婢。1750年回葡退隱，後於1764年逝於葡京。羅主教一生清廉，安貧樂道，死時身無長物。

1902年獲任命為澳門教區主教。翌年來澳履新，神學生高若瑟隨行來澳，在聖若瑟修院繼續就讀。到任後，創辦澳門教區月刊，在新加坡建造聖若瑟新教堂及宏大的司鐸寓所，聘請方濟各會修女來澳在聖羅撒學校內工作，又邀請慈幼會士來澳開辦工藝學校。1918年在西望洋主教寓所去逝，先下葬在主教山露德聖母岩，後將遺骨移往葡國故鄉安葬。

嘉惠勞於1897年被委為澳門教區主教。翌年來澳，隨船帶來嘉諾撒修女七人，司鐸兩人及修生十名。任內曾擴建白鴿巢育嬰培幼院，在氹仔所開辦的學校及孤兒院交由嘉諾撒修女管理。1902年轉任葡國亞速爾群島安卡教區主教，於1904年去世。

賈定諾主教為方濟各小兄弟會士。1802年被委為澳門主教，翌年到澳履新。在任兩年中，銳意革除教會惡習，訂定修院規章，取消涉及迷信的宗教遊行。1804年擢昇為印度果亞總教區之助理主教，且為該區總主教之繼承人。1806年抵達果亞，並於1812年就任果亞總主教。1831年逝於任內。

李斌生主教自2016年1月起擔任澳門教區主教， 李斌生主教於1956年11月10日在香港出生。1988年8月20日在西班牙晉鐸。1989年返回香港，開始他的牧靈工作。於2012年被主業團主教監督委任為東亞區區代表。同時，他仍然繼續為主業團、教區、堂區及不同團體主持每月退省講道、指導避靜、講授教理等。 2014年7月11日他被教宗方濟各委任為香港教區輔理主教。並於同年8月30日被祝聖為主教。當澳門教區主教黎鴻昇獲准請辭後，教宗方濟各於2016年1月16日委任李斌生主教為澳門教區主教。