戴主教於1961年抵澳任主教職。曾參與梵蒂岡第二屆大公會議（1962年至1965年）全部的工作會議。在任內，公教社會服務及教育事業達到巔峰狀態。重新劃分堂區地界，創立花地瑪堂區及興建路環七苦聖母堂，首次選任華人為副主教。創建及擴建的機構與學校達二十所。1973年葡京病逝，享年五十三歲，葬於故鄉亞速爾群島。

羅主教為耶穌會士。1924年來澳。兩年後，往肇慶傳教，並曾任副主教。1942年太平洋戰爭時期，被委為澳門教區主教。任內特別照顧來自鄰近地區的難民，同時收容逃難來澳的司鐸及修女，亦分別創建會院、多所社會服務機構、重建修院新舍、購置南灣街屋宇為聖若瑟中學校舍。1954年辭職回葡退隱，1958年逝世，享年六十八歲。

賈定諾主教為方濟各小兄弟會士。1802年被委為澳門主教，翌年到澳履新。在任兩年中，銳意革除教會惡習，訂定修院規章，取消涉及迷信的宗教遊行。1804年擢昇為印度果亞總教區之助理主教，且為該區總主教之繼承人。1806年抵達果亞，並於1812年就任果亞總主教。1831年逝於任內。

馬主教是遣使會士。1825年來澳，就讀於聖若瑟大修院。晉鐸後，留澳工作。1845年擢昇為澳門主教。任內重建大堂，建西洋墳場。1848年聘請聖雲仙保祿會修女來澳工作，管理聖羅撒孤女院。1857年回葡，1862年退隱，逝於1865年。

賈耐勞主教為耶穌會會士，於1560年在印度果亞被祝聖為尼西亞名銜主教。1568年來澳從事牧靈工作，創立仁慈堂、白馬行醫院和拉匝祿痳瘋病院。1576年澳門教區成立時，以署理主教身分，領導教區及遠東教務。1581年退隱。兩年後，因哮喘病在澳病逝，葬於大三巴聖堂，其骸骨後遷往主教大堂。

嘉惠勞於1897年被委為澳門教區主教。翌年來澳，隨船帶來嘉諾撒修女七人，司鐸兩人及修生十名。任內曾擴建白鴿巢育嬰培幼院，在氹仔所開辦的學校及孤兒院交由嘉諾撒修女管理。1902年轉任葡國亞速爾群島安卡教區主教，於1904年去世。

李斌生主教自2016年1月起擔任澳門教區主教， 李斌生主教於1956年11月10日在香港出生。1988年8月20日在西班牙晉鐸。1989年返回香港，開始他的牧靈工作。於2012年被主業團主教監督委任為東亞區區代表。同時，他仍然繼續為主業團、教區、堂區及不同團體主持每月退省講道、指導避靜、講授教理等。 2014年7月11日他被教宗方濟各委任為香港教區輔理主教。並於同年8月30日被祝聖為主教。當澳門教區主教黎鴻昇獲准請辭後，教宗方濟各於2016年1月16日委任李斌生主教為澳門教區主教。

德主教是奧斯定會士，於1724年被委為擁有繼承澳門主教職權之助理主教。1727年來澳，在聖奧斯定堂晉牧就職。後因與嘉主教發生誤會，於1734年回葡。嘉主教逝世後，德主教於1738年回澳就任正權主教職。翌年，被委為果亞總主教。於1741年赴任途中去逝。

林家駿是澳門教區首位華人主教，林主教在香港出生，在澳門聖若瑟修院受訓。在新加坡傳教達十二年，成績卓越，並曾活躍於本澳文化界。1987年為澳門教區助理主教。1988年高秉常主教退休，林家駿真除主教職位。任內深受修會和政府之鼎力支持，大興土木，修葺或興建校舍、修院、聖堂、主教府大樓、會議中心、社會福利服務院舍等，以便繼續福傳事業。