賈定諾主教為方濟各小兄弟會士。1802年被委為澳門主教，翌年到澳履新。在任兩年中，銳意革除教會惡習，訂定修院規章，取消涉及迷信的宗教遊行。1804年擢昇為印度果亞總教區之助理主教，且為該區總主教之繼承人。1806年抵達果亞，並於1812年就任果亞總主教。1831年逝於任內。

林家駿是澳門教區首位華人主教，林主教在香港出生，在澳門聖若瑟修院受訓。在新加坡傳教達十二年，成績卓越，並曾活躍於本澳文化界。1987年為澳門教區助理主教。1988年高秉常主教退休，林家駿真除主教職位。任內深受修會和政府之鼎力支持，大興土木，修葺或興建校舍、修院、聖堂、主教府大樓、會議中心、社會福利服務院舍等，以便繼續福傳事業。

戴主教於1961年抵澳任主教職。曾參與梵蒂岡第二屆大公會議（1962年至1965年）全部的工作會議。在任內，公教社會服務及教育事業達到巔峰狀態。重新劃分堂區地界，創立花地瑪堂區及興建路環七苦聖母堂，首次選任華人為副主教。創建及擴建的機構與學校達二十所。1973年葡京病逝，享年五十三歲，葬於故鄉亞速爾群島。

查善主教過身後，葡國本土醞釀仇教。1834年，政府下令驅逐所有會士離開澳門，沒收會產，主教職空缺十三年之久。1841年，教庭委任栢主教接掌澳門教務。栢主教是遣使會士，早於1802年來澳傳教，曾任聖若瑟修院院長。1845年卒於任內，任澳門主教僅四年。

德主教是奧斯定會士，於1724年被委為擁有繼承澳門主教職權之助理主教。1727年來澳，在聖奧斯定堂晉牧就職。後因與嘉主教發生誤會，於1734年回葡。嘉主教逝世後，德主教於1738年回澳就任正權主教職。翌年，被委為果亞總主教。於1741年赴任途中去逝。

嘉惠勞於1897年被委為澳門教區主教。翌年來澳，隨船帶來嘉諾撒修女七人，司鐸兩人及修生十名。任內曾擴建白鴿巢育嬰培幼院，在氹仔所開辦的學校及孤兒院交由嘉諾撒修女管理。1902年轉任葡國亞速爾群島安卡教區主教，於1904年去世。

查主教為方濟各小兄弟會士。1804年被委為主教，翌年到澳就職。任內設立濟貧基金，創辦天主牧羊修女會（至廿世紀初才關閉）。1824年，嘉辣會院毀於大火，查主教另覓會址安置修女。於1823年及1827年曾先後兩次被委為澳門政府政務委員會主席。1828年逝於任內，葬於大堂。

黎鴻昇主教在澳門出生。於2001年3月20獲教宗若望保祿二世委任為澳門教區助理主教。同年6月2日（聖神降臨節前夕），在澳門主教座堂領受主教祝聖禮。2003年6月30林家駿主教獲准退休，按教會法典規定，由助理主教黎鴻昇接掌教區教務，成為澳門教區首牧。上任後，黎主教首先關注善用資源、培育信眾、神職人員與教友的緊密合作，繼續為人服務，並宣揚天國福音。

李斌生主教自2016年1月起擔任澳門教區主教， 李斌生主教於1956年11月10日在香港出生。1988年8月20日在西班牙晉鐸。1989年返回香港，開始他的牧靈工作。於2012年被主業團主教監督委任為東亞區區代表。同時，他仍然繼續為主業團、教區、堂區及不同團體主持每月退省講道、指導避靜、講授教理等。 2014年7月11日他被教宗方濟各委任為香港教區輔理主教。並於同年8月30日被祝聖為主教。當澳門教區主教黎鴻昇獲准請辭後，教宗方濟各於2016年1月16日委任李斌生主教為澳門教區主教。