羅主教為方濟各小兄弟會士，於1739年被委為澳門主教，1742年來澳門履新。任內修葺主教座堂，設立紅衣會（教區參議會）基金，諭禁教友買賣奴婢。1750年回葡退隱，後於1764年逝於葡京。羅主教一生清廉，安貧樂道，死時身無長物。

馬主教是遣使會士。1825年來澳，就讀於聖若瑟大修院。晉鐸後，留澳工作。1845年擢昇為澳門主教。任內重建大堂，建西洋墳場。1848年聘請聖雲仙保祿會修女來澳工作，管理聖羅撒孤女院。1857年回葡，1862年退隱，逝於1865年。

德主教是奧斯定會士，於1724年被委為擁有繼承澳門主教職權之助理主教。1727年來澳，在聖奧斯定堂晉牧就職。後因與嘉主教發生誤會，於1734年回葡。嘉主教逝世後，德主教於1738年回澳就任正權主教職。翌年，被委為果亞總主教。於1741年赴任途中去逝。

1902年獲任命為澳門教區主教。翌年來澳履新，神學生高若瑟隨行來澳，在聖若瑟修院繼續就讀。到任後，創辦澳門教區月刊，在新加坡建造聖若瑟新教堂及宏大的司鐸寓所，聘請方濟各會修女來澳在聖羅撒學校內工作，又邀請慈幼會士來澳開辦工藝學校。1918年在西望洋主教寓所去逝，先下葬在主教山露德聖母岩，後將遺骨移往葡國故鄉安葬。

賈耐勞主教為耶穌會會士，於1560年在印度果亞被祝聖為尼西亞名銜主教。1568年來澳從事牧靈工作，創立仁慈堂、白馬行醫院和拉匝祿痳瘋病院。1576年澳門教區成立時，以署理主教身分，領導教區及遠東教務。1581年退隱。兩年後，因哮喘病在澳病逝，葬於大三巴聖堂，其骸骨後遷往主教大堂。

1873年，蘇主教被委為澳門教區首牧，僅於1877年，到任視事。任內曾任修院院長，委任明德祿神父為副主教，管理帝汶島教務，並妥善安頓於1873年應邀來澳開辦社會服務之嘉諾撒會修女。1883年轉任葡國布拉干薩主教，逝於1887年。

林家駿是澳門教區首位華人主教，林主教在香港出生，在澳門聖若瑟修院受訓。在新加坡傳教達十二年，成績卓越，並曾活躍於本澳文化界。1987年為澳門教區助理主教。1988年高秉常主教退休，林家駿真除主教職位。任內深受修會和政府之鼎力支持，大興土木，修葺或興建校舍、修院、聖堂、主教府大樓、會議中心、社會福利服務院舍等，以便繼續福傳事業。

嘉惠勞於1897年被委為澳門教區主教。翌年來澳，隨船帶來嘉諾撒修女七人，司鐸兩人及修生十名。任內曾擴建白鴿巢育嬰培幼院，在氹仔所開辦的學校及孤兒院交由嘉諾撒修女管理。1902年轉任葡國亞速爾群島安卡教區主教，於1904年去世。

黎鴻昇主教在澳門出生。於2001年3月20獲教宗若望保祿二世委任為澳門教區助理主教。同年6月2日（聖神降臨節前夕），在澳門主教座堂領受主教祝聖禮。2003年6月30林家駿主教獲准退休，按教會法典規定，由助理主教黎鴻昇接掌教區教務，成為澳門教區首牧。上任後，黎主教首先關注善用資源、培育信眾、神職人員與教友的緊密合作，繼續為人服務，並宣揚天國福音。