賈耐勞主教為耶穌會會士，於1560年在印度果亞被祝聖為尼西亞名銜主教。1568年來澳從事牧靈工作，創立仁慈堂、白馬行醫院和拉匝祿痳瘋病院。1576年澳門教區成立時，以署理主教身分，領導教區及遠東教務。1581年退隱。兩年後，因哮喘病在澳病逝，葬於大三巴聖堂，其骸骨後遷往主教大堂。

嘉惠勞於1897年被委為澳門教區主教。翌年來澳，隨船帶來嘉諾撒修女七人，司鐸兩人及修生十名。任內曾擴建白鴿巢育嬰培幼院，在氹仔所開辦的學校及孤兒院交由嘉諾撒修女管理。1902年轉任葡國亞速爾群島安卡教區主教，於1904年去世。

1873年，蘇主教被委為澳門教區首牧，僅於1877年，到任視事。任內曾任修院院長，委任明德祿神父為副主教，管理帝汶島教務，並妥善安頓於1873年應邀來澳開辦社會服務之嘉諾撒會修女。1883年轉任葡國布拉干薩主教，逝於1887年。

羅主教為方濟各小兄弟會士，於1739年被委為澳門主教，1742年來澳門履新。任內修葺主教座堂，設立紅衣會（教區參議會）基金，諭禁教友買賣奴婢。1750年回葡退隱，後於1764年逝於葡京。羅主教一生清廉，安貧樂道，死時身無長物。

1902年獲任命為澳門教區主教。翌年來澳履新，神學生高若瑟隨行來澳，在聖若瑟修院繼續就讀。到任後，創辦澳門教區月刊，在新加坡建造聖若瑟新教堂及宏大的司鐸寓所，聘請方濟各會修女來澳在聖羅撒學校內工作，又邀請慈幼會士來澳開辦工藝學校。1918年在西望洋主教寓所去逝，先下葬在主教山露德聖母岩，後將遺骨移往葡國故鄉安葬。

查主教為方濟各小兄弟會士。1804年被委為主教，翌年到澳就職。任內設立濟貧基金，創辦天主牧羊修女會（至廿世紀初才關閉）。1824年，嘉辣會院毀於大火，查主教另覓會址安置修女。於1823年及1827年曾先後兩次被委為澳門政府政務委員會主席。1828年逝於任內，葬於大堂。

賈定諾主教為方濟各小兄弟會士。1802年被委為澳門主教，翌年到澳履新。在任兩年中，銳意革除教會惡習，訂定修院規章，取消涉及迷信的宗教遊行。1804年擢昇為印度果亞總教區之助理主教，且為該區總主教之繼承人。1806年抵達果亞，並於1812年就任果亞總主教。1831年逝於任內。

查善主教過身後，葡國本土醞釀仇教。1834年，政府下令驅逐所有會士離開澳門，沒收會產，主教職空缺十三年之久。1841年，教庭委任栢主教接掌澳門教務。栢主教是遣使會士，早於1802年來澳傳教，曾任聖若瑟修院院長。1845年卒於任內，任澳門主教僅四年。

林家駿是澳門教區首位華人主教，林主教在香港出生，在澳門聖若瑟修院受訓。在新加坡傳教達十二年，成績卓越，並曾活躍於本澳文化界。1987年為澳門教區助理主教。1988年高秉常主教退休，林家駿真除主教職位。任內深受修會和政府之鼎力支持，大興土木，修葺或興建校舍、修院、聖堂、主教府大樓、會議中心、社會福利服務院舍等，以便繼續福傳事業。