1873年，蘇主教被委為澳門教區首牧，僅於1877年，到任視事。任內曾任修院院長，委任明德祿神父為副主教，管理帝汶島教務，並妥善安頓於1873年應邀來澳開辦社會服務之嘉諾撒會修女。1883年轉任葡國布拉干薩主教，逝於1887年。

嘉惠勞於1897年被委為澳門教區主教。翌年來澳，隨船帶來嘉諾撒修女七人，司鐸兩人及修生十名。任內曾擴建白鴿巢育嬰培幼院，在氹仔所開辦的學校及孤兒院交由嘉諾撒修女管理。1902年轉任葡國亞速爾群島安卡教區主教，於1904年去世。

高若瑟於1903年隨同鮑理諾主教並以主教私人秘書身份來澳。同年在聖若瑟修院完成全部神學課程及晉鐸。1920年繼任為主教，任內修建聖羅撒學校及創建聖嘉辣小堂，修葺主教寓所、西望洋山小堂、主教公署及大堂。聘請耶穌會會士重掌教職，創建培貞學校，望德學校，公進學校，聖若瑟中學。1940年榮陞為果亞總主教，後於1962年更擢陞為樞機主教。1976年於羅馬逝世，享年九十六歲。

1902年獲任命為澳門教區主教。翌年來澳履新，神學生高若瑟隨行來澳，在聖若瑟修院繼續就讀。到任後，創辦澳門教區月刊，在新加坡建造聖若瑟新教堂及宏大的司鐸寓所，聘請方濟各會修女來澳在聖羅撒學校內工作，又邀請慈幼會士來澳開辦工藝學校。1918年在西望洋主教寓所去逝，先下葬在主教山露德聖母岩，後將遺骨移往葡國故鄉安葬。

查善主教過身後，葡國本土醞釀仇教。1834年，政府下令驅逐所有會士離開澳門，沒收會產，主教職空缺十三年之久。1841年，教庭委任栢主教接掌澳門教務。栢主教是遣使會士，早於1802年來澳傳教，曾任聖若瑟修院院長。1845年卒於任內，任澳門主教僅四年。

查主教為方濟各小兄弟會士。1804年被委為主教，翌年到澳就職。任內設立濟貧基金，創辦天主牧羊修女會（至廿世紀初才關閉）。1824年，嘉辣會院毀於大火，查主教另覓會址安置修女。於1823年及1827年曾先後兩次被委為澳門政府政務委員會主席。1828年逝於任內，葬於大堂。

羅主教為方濟各小兄弟會士，於1739年被委為澳門主教，1742年來澳門履新。任內修葺主教座堂，設立紅衣會（教區參議會）基金，諭禁教友買賣奴婢。1750年回葡退隱，後於1764年逝於葡京。羅主教一生清廉，安貧樂道，死時身無長物。

德主教是奧斯定會士，於1724年被委為擁有繼承澳門主教職權之助理主教。1727年來澳，在聖奧斯定堂晉牧就職。後因與嘉主教發生誤會，於1734年回葡。嘉主教逝世後，德主教於1738年回澳就任正權主教職。翌年，被委為果亞總主教。於1741年赴任途中去逝。

黎鴻昇主教在澳門出生。於2001年3月20獲教宗若望保祿二世委任為澳門教區助理主教。同年6月2日（聖神降臨節前夕），在澳門主教座堂領受主教祝聖禮。2003年6月30林家駿主教獲准退休，按教會法典規定，由助理主教黎鴻昇接掌教區教務，成為澳門教區首牧。上任後，黎主教首先關注善用資源、培育信眾、神職人員與教友的緊密合作，繼續為人服務，並宣揚天國福音。