高主教在葡國亞速爾群島出生。1938年來澳，自幼就讀於聖若瑟修院。1949年晉鐸後，曾任修院訓導主任、教授、院長。1959年在羅馬榮獲天主教法典學士學位。1963年及1965年曾任署理主教。1973年被選為代理主教，掌管教區事務。1976年獲教宗保祿六世委任為澳門教區主教，同年3月25日，在澳門主教座堂晉牧就職。1988年榮休，回葡國亞速爾群島家鄉定居。

賈定諾主教為方濟各小兄弟會士。1802年被委為澳門主教，翌年到澳履新。在任兩年中，銳意革除教會惡習，訂定修院規章，取消涉及迷信的宗教遊行。1804年擢昇為印度果亞總教區之助理主教，且為該區總主教之繼承人。1806年抵達果亞，並於1812年就任果亞總主教。1831年逝於任內。

戴主教於1961年抵澳任主教職。曾參與梵蒂岡第二屆大公會議（1962年至1965年）全部的工作會議。在任內，公教社會服務及教育事業達到巔峰狀態。重新劃分堂區地界，創立花地瑪堂區及興建路環七苦聖母堂，首次選任華人為副主教。創建及擴建的機構與學校達二十所。1973年葡京病逝，享年五十三歲，葬於故鄉亞速爾群島。

查善主教過身後，葡國本土醞釀仇教。1834年，政府下令驅逐所有會士離開澳門，沒收會產，主教職空缺十三年之久。1841年，教庭委任栢主教接掌澳門教務。栢主教是遣使會士，早於1802年來澳傳教，曾任聖若瑟修院院長。1845年卒於任內，任澳門主教僅四年。

高若瑟於1903年隨同鮑理諾主教並以主教私人秘書身份來澳。同年在聖若瑟修院完成全部神學課程及晉鐸。1920年繼任為主教，任內修建聖羅撒學校及創建聖嘉辣小堂，修葺主教寓所、西望洋山小堂、主教公署及大堂。聘請耶穌會會士重掌教職，創建培貞學校，望德學校，公進學校，聖若瑟中學。1940年榮陞為果亞總主教，後於1962年更擢陞為樞機主教。1976年於羅馬逝世，享年九十六歲。

馬主教是遣使會士。1825年來澳，就讀於聖若瑟大修院。晉鐸後，留澳工作。1845年擢昇為澳門主教。任內重建大堂，建西洋墳場。1848年聘請聖雲仙保祿會修女來澳工作，管理聖羅撒孤女院。1857年回葡，1862年退隱，逝於1865年。

李斌生主教自2016年1月起擔任澳門教區主教， 李斌生主教於1956年11月10日在香港出生。1988年8月20日在西班牙晉鐸。1989年返回香港，開始他的牧靈工作。於2012年被主業團主教監督委任為東亞區區代表。同時，他仍然繼續為主業團、教區、堂區及不同團體主持每月退省講道、指導避靜、講授教理等。 2014年7月11日他被教宗方濟各委任為香港教區輔理主教。並於同年8月30日被祝聖為主教。當澳門教區主教黎鴻昇獲准請辭後，教宗方濟各於2016年1月16日委任李斌生主教為澳門教區主教。

嘉惠勞於1897年被委為澳門教區主教。翌年來澳，隨船帶來嘉諾撒修女七人，司鐸兩人及修生十名。任內曾擴建白鴿巢育嬰培幼院，在氹仔所開辦的學校及孤兒院交由嘉諾撒修女管理。1902年轉任葡國亞速爾群島安卡教區主教，於1904年去世。

華主教為耶穌會士，於1617年被委為日本府內主教。翌年首程來遠東，因日本教難而滯留澳門，協助教務。1623年被選為署理主教，統理澳門教區教務。1633年逝世，葬於大三巴聖堂。堂毀於大火後，遺骨移往大堂安葬。